化妆品中甲醛健康风险评估浅析
摘要：收集29款含甲醛释放体的不同类别化妆品，按照《化妆品安全技术规范》（2015版）规定方法测定其中所含甲醛质量分数，并对甲醛通过皮肤接触途径引起的健康风险进行评估。结果表明，各类化妆品中甲醛的安全边际（MoS）范围为21429~1250，均高于可判定为安全的下限值（100），假设同时使用不同类别化妆品，其累计MoS为1111~517，亦在安全范围内。
关键词：化妆品；甲醛；风险评估
甲醛是自然界中广泛存在的一种化学物质，几乎每一种活的动植物在其一生中都会产生不同程度的甲醛接触。虽然接触低浓度的甲醛并不危险，但高浓度的甲醛接触却是一个安全问题。甲醛会引起感官刺激、皮肤过敏，在长期高暴露环境中还可能导致癌症[1]。甲醛是《化妆品安全技术规范》（2015年版）（以下简称《规范》）中规定的限用物质，允许在指（趾）甲硬化产品中使用，最大使用浓度为质量分数5%，在化妆品中作为防腐剂使用时总量不得超过质量分数0.2%（以游离甲醛计）[2]。通常化妆品中存在的甲醛是作为防腐剂的甲醛释放体缓慢释放出的游离甲醛，化妆品中使用频率最高的甲醛释放体类防腐剂为DMDM乙内酰脲（CAS号6440-58-0）和双（羟甲基）咪唑烷基脲（CAS号78491-02-8）[3]，《规范》规定它们在化妆品使用时的最大允许浓度分别为质量分数0.6%和0.5%。甲醛释放体类防腐剂释放甲醛的量与化妆品基质及环境条件相关，通常认为质量分数0.6%的DMDM乙内酰脲完全释放可生成质量分数0.096%的游离甲醛，质量分数0.5%的双（羟甲基）咪唑烷基脲完全释放可生成质量分数0.22%的游离甲醛[4]。为进一步了解化妆品中甲醛分布情况及其可能产生的健康风险，本研究收集市场上标识含DMDM乙内酰脲和双（羟甲基）咪唑烷基脲的化妆品29件，依据《化妆品安全技术规范》（2015年版）中给出的高效液相色谱法检测化妆品中所含的甲醛质量分数，并对化妆品中甲醛通过皮肤接触途径引起的健康风险进行初步评价。
1材料与方法
1.1试验材料与仪器
甲醛标准物质水溶液（9.69mg/mL），中国计量科学研究院；2,4-二硝基苯肼（纯度≥99%），TCI公司；三氯甲烷，色谱纯，Merck公司；盐酸，优级纯，国药集团化学试剂有限公司；氢氧化钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；甲醇，色谱纯，Merck公司；乙腈，色谱纯，Merck公司。Waters2695高效液相色谱仪（配2487紫外检测器），Waters公司。
1.2化妆品中甲醛含量的测定方法
根据《化妆品安全技术规范》（2015年版）中甲醛的测定方法二――高效液相色谱法进行标样和样品的处理及测定。称取样品0.2g置于试管中，加乙腈水溶液2mL，涡旋2min，使混匀，离心5min。分别移取上述样品溶液上清液和甲醛标准系列溶液各1mL至5mL离心管中，加水2mL，涡旋30s，取上清液1mL置10mL离心管中，加2,4-二硝基苯肼盐酸溶液0.4mL，涡旋1min，静置2min，加磷酸缓冲液0.4mL，再加氢氧化钠溶液调至中性，涡旋10s，加4mL三氯甲烷，涡旋3min，离心10min，取三氯甲烷层溶液1mL置离心管中，离心10min，取三氯甲烷层溶液测定。
1.3化妆品中甲醛的风险评估方法
化妆品中甲醛的风险评估方法参考欧盟消费品安全科学委员会（ScientificCommitteeonConsumerSafety，SCCS）颁布的第10版《化妆品组分测试和安全评估指南》（TheSCCSNotesofGuidancefortheTestingofCosmeticIngredientsandTheirSafetyEvaluation10thRevision,SCCS/1602/18）[5]进行。甲醛全身暴露量（SSED）的计算公式见式（1）。SSED=Eproduct×C100×ηDAp100（1）式中，SSED―全身暴露量（mg/kgb.w./d）；Eproduct―基于每千克体重每天接触化妆品的估计量（mg/kgb.w./d），以体重60kg并考虑保留因子计算各类产品的接触量，面霜和水类产品为24.14mg/kgb.w./d、洁面乳8.33为mg/kgb.w./d、沐浴露为2.79mg/kgb.w./d；C―甲醛在化妆品中的质量分数（%）；ηDAp―经皮吸收率（%），此处按保守的100%经皮吸收率计算。甲醛安全边际（MMoS）的计算公式见式（2）。MMoS=NOAEL/SSED（2）式中，MMoS―安全边际；NOAEL―未观察到有害作用的剂量，此处根据美国环保署综合风险资讯系统IRIS（IntegratedRiskInformationSystem）[6]的数据定为15mg/kgb.w./d；SSED―全身暴露量（mg/kgb.w./d）。在通常情况下,当MMoS≥100时，可以判定产品是安全的；若MMoS<100，则认为其具有一定的风险性，对其使用安全性应予以关注。
2结果与讨论
2.1化妆品中甲醛含量的测定结果
收集市售产品，包括8款化妆水、7款洁面乳、12款面霜（含霜、乳液、ㄠ┖2款沐浴露，29件化妆品样品中的甲醛含量结果见表1。
2.2化妆品中甲醛的风险评估
依据对甲醛含量的测试结果，对化妆品中甲醛进行了健康风险评估，结果见表2。4类化妆品的甲醛安全边际均大于100；考虑同时使用多种化妆品的情况，假设甲醛对人体健康毒性作用呈加和关系，其累计风险仍处于安全范围内。
3小结
本研究收集29款市场在售含甲醛释放体防腐剂的不同类别化妆品，测定其中甲醛含量，并对甲醛通过皮肤接触途径引起的健康风险进行评估。结果表明，各类化妆品中甲醛的安全边际范围为21429~1250，均大于可判定为安全的下限值（100），假设同时使用不同类别化妆品，其累计风险为1111~517，亦在安全范围内。但由于研究中的样品类别尚不全面，且样品数量有限，健康风险评估仅针对皮肤接触途径，没有考虑经口途径和经呼吸吸入途径的摄入量，因此本文所进行的化妆品中甲醛健康风险评估得到的仅是初步结果。
蒋珍娟 陈志涛 上海家化联合股份有限公司
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